摘要：糠醛、糠酸、糠醇是重要的有機化工原料，糠醛(呋喃甲醛)化學(xué)性質(zhì)活潑，經(jīng)深加工可以制取糠醇(呋喃甲醇)、糠酸(呋喃甲酸)和呋喃等。

      以糠醛為原料制備糠酸時，在強堿性介質(zhì)和催化劑存在下，糠醛經(jīng)空氣氧化、硫酸酸化可制得糠酸，但在反應(yīng)中有大量副產(chǎn)品糠醇產(chǎn)生[1]。因此反應(yīng)液及產(chǎn)品中糠酸、糠醇和糠醛含量的準(zhǔn)確測定，對于優(yōu)化反應(yīng)條件、監(jiān)控生產(chǎn)過程、保障產(chǎn)品質(zhì)量至關(guān)重要。本文采用反相高效液相色譜法(RP-HPLC)同時分離測定了糠酸、糠醇和糠醛，方法簡便快速，靈敏度高，定量準(zhǔn)確。

      1實驗部分

      (1)儀器和試劑:高效液相色譜系統(tǒng)(包括在線真空脫氣機、四元泵、二極管陣列檢測器、自動進樣器以及液相色譜系統(tǒng)化學(xué)工作站)。紫外可見分光光度計，數(shù)字式精密酸度計。甲醇為HPLC專用試劑；其他試劑均為分析純；實驗用水為超純水。

      (2)色譜條件:色譜柱為C18(250mm×4.6mm，5μm)；流動相為甲醇2水(用稀硫酸調(diào)至pH4.0)(體積比為20∶80)，流速1.0mL/min；檢測波長220nm；柱溫為室溫；進樣量10μL。

      (3)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制:精確稱取糠酸、糠醇、糠醛標(biāo)準(zhǔn)品各50mg，分別用流動相溶解并定容至50mL，得1g/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，于4℃下保存。

      (4)樣品處理:準(zhǔn)確稱取糠酸產(chǎn)品，用流動相溶解并稀釋到所需濃度。準(zhǔn)確量取一定量反應(yīng)液，用稀硫酸酸化至pH4.0，再用流動相定容，稀釋至所需濃度。樣品經(jīng)0.45μm濾膜過濾后進樣。

      2結(jié)果與討論在最佳實驗條件下，混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中3種組分在10min內(nèi)完全分離，其色譜圖見圖1。

      2.1檢測波長的選擇用紫外可見分光光度計測得糠酸、糠醇、糠醛的最大吸收波長分別為242，218和274nm。在274nm處，糠酸、糠醇吸收很小，在220nm處，糠酸、糠醛有較大吸收。在反應(yīng)液中，糠醛幾乎反應(yīng)完全，不含糠醛，因而本實驗主要是測糠酸和糠醇，故本實驗選擇220nm作為檢測波長。

      2.2流動相的選擇經(jīng)過試驗，選甲醇2水體系為流動相可達到分離目的。流動相流速定為1.0mL/min時，改變流動相中甲醇比例時發(fā)現(xiàn)，隨著甲醇比例的提高，各組分的保留時間均縮短。當(dāng)甲醇體積分?jǐn)?shù)大于30%時，色譜峰不能完全分離；而小于10%時，出峰時間太長，且峰形不好；當(dāng)甲醇體積分?jǐn)?shù)為20%時，出峰時間較理想，且分離完全。

      用稀硫酸調(diào)節(jié)流動相的pH值，考察糠酸、糠醇和糠醛3種組分在pH為2.5～7.0時的分離情況。pH<3.0時，糠醛與糠酸的峰部分重疊；pH為5.0時，糠醇與糠醛峰部分重疊；pH為6.0～7.0時，峰分離較好，但柱效低，峰形不好，保留時間長。而pH為3.5～4.5時，3種組分能完全分離，峰形對稱性好。本文選用pH4.0。

      2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍分別取適量的各組分儲備液，以流動相為溶劑，配制成不同質(zhì)量濃度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述色譜條件依次分析各標(biāo)準(zhǔn)液。以質(zhì)量濃度C(mg/L)為橫坐標(biāo)，峰面積A為縱坐標(biāo)進行線性回歸，結(jié)果表明各組分線性關(guān)系良好。糠酸、糠醇、糠醛線性范圍分別為0.06～200，0.06～100，0.06～200mg/L，相關(guān)系數(shù)均大于0.9998，檢出限(S/N=3)分別為0.012，0.010，0.310mg/L。

      2.4精密度和回收率試驗應(yīng)用本法對同一樣品平行測定6次，計算得出糠酸、糠醇和糠醛測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為0.128%，0.10%和0.82%。用標(biāo)準(zhǔn)加入法進行回收率試驗，回收率為97.8%～100.8%。

      2.5樣品分析采用本法對以糠醛為原料，經(jīng)催化氧化制取的糠酸產(chǎn)品進行分析，產(chǎn)品中糠酸含量為99.3%。為了在生產(chǎn)中能隨時掌握反應(yīng)進行的程度，優(yōu)化反應(yīng)條件，控制轉(zhuǎn)化率，提高糠酸收率，還對糠醛氧化反應(yīng)后溶液(尚未進行酸化處理)進行測定，測得其中糠酸和糠醇的質(zhì)量濃度分別為163.96和59.78mg/L；它們在酸化液中質(zhì)量濃度分別為32.22和29.19mg/L；在脫色液中的質(zhì)量濃度分別為22.52和1.66mg/L。本方法可用于糠酸工業(yè)制備過程的分析監(jiān)測。

      

(來源：中國化工儀器網(wǎng))